碱性热制磷肥中有效磷(P2O5)含量的测定（二） 准确度和重复性较高

7、碱性注意事项

(1)浸提时溶液温度对磷的热制浸出量有影响，以17.5^oC为标准温度，磷肥每升高1^oC,效磷侧出的ω(P₂O₅)增加0.04%。这里选用28^OC～30℃作为浸提温度，含量是测定按化学工业部部顽标准HG2557-94中的规定。

三、碱性钒钼黄比色法

1、热制方法原理

用柠檬酸溶液[P(C₆H₈O₇·H₂O)=20g·L^-1〕一次浸提过磷酸钙中的磷肥有效磷〔其中包括Ca (H₂P0₄)₂,CaHPO₄和游离H₃P0₄],浸出液中的正磷酸盐与钒钼酸铵在酸性条件下形成黄色的三元杂多酸(P₂O₅·V₂O₅·22MoO₃·nH₂O)。本法原理及其优点：此法的效磷优点是显色快，黄色很稳定，含量在24h内无显著变化;要求显色酸度范围很宽，测定极限是碱性0.04mol·L^-1～1. 6 mol·L^-1,最好是0.5mol·L^-1～ 1.0mol·L^-1，在HNO₃,热制HCI、HCIO₄、磷肥H₂SO₄等介质中都可适用;干扰离子少，特别是Fe³⁺和Si的允许存在量远高于钼蓝法;操作简便快速，准确度和重复性较高，相对误差为1%～3% 。

2、仪器及设备

振荡器；分光光度计。

3、试剂

（1）柠檬酸溶液[p(C₆H₈0₇·H₂O)=20g·L^-1］:称取20g结晶柠檬酸(C₆H₈O₇·H₂O，分析纯)，溶于水中，稀释至1L。

（2）磷(P₂O₅)标准溶液[p(P₂O₅)=100mg·L^-1]:准确称取1.9176g磷酸二氢钾(KH₂PO₄，分析纯，105℃供干)于400mL烧杯中，用少量水溶解，移入1L容量瓶，加水至约400mL，加浓HNO₃5mL，用水定容，混匀，此为1000mg·L^-1 P₂O₅贮备液，可久贮。准确吸取50mL贮备液于500 mL容量瓶中，用水定容，混匀，此为100mg·L^-1 P₂O₅标准溶液。

（3）钒钼酸铵溶液: A液。25g钼酸铵[(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O，分析纯]溶于400 mL水中；

B液。1.25g偏钒酸铵(NH₄VO₃，分析纯)溶于300mL沸水中，冷却后加入250 mL浓硝酸(HNO₃， p≈1.42g·mL^-1，分析纯)，再冷至室温。将A液缓慢地倾入B液中，不断搅匀，用水稀释至1L，贮于棕色瓶中，此溶液酸的浓度为c(HNO₃)=4 mol·L^-1。

4、操作步骤

（1）有效磷的浸提：称取混匀的过磷酸钙样品((1mm) 1.000g于250mL三角瓶中，加入100mL柠檬酸溶液，盖紧塞子，在20^oC～25℃下振荡30 min，用干燥滤纸和器皿过滤，弃去最初的滤液。

（2）有效磷的测定：吸取浸出滤液1.00 mL (含P₂O₅0.5mg～2mg)，放入50 mL容量瓶中，加水至约35mL，准确加入10mL钒钥酸按溶液(MO，用水定容，摇匀。放置20min后，在分光光度计上以470nm波长比色测定。同时做试剂空白试验，以空白溶液调节吸收值为零点，测定试液吸收值。

（3）工作曲线绘制：分别吸取100mg·L^-1P₂O₅标准溶液0(空白), 2.5mL, 5mL, 7.5mL,10 mL,15mL.,20mL于50mL容量瓶中，各加与吸取样液相同体积的空白溶液，加水至约35mL，同上2中步骤显色和比色，测得各瓶溶液的吸收值。标准系列溶液P₂O₅的质量浓度为0mg·L^-1、 5mg·L^-1、10mg·L^-1、15mg·L^-1、20mg·L^-1、30mg·L^-1、40mg·L^-1，以吸收值为纵坐标，磷(P₂0₅)浓度为纵坐标，在普通坐标纸上绘制工作曲线。

5、结果计算

式中: ω(P₂0₅)——过礴酸钙中有效磷(P₂0₅)的质量分数，%；

P一一测得显色液中磷(P₂0₅)的质量浓度,mg·L^-1；

V——显色液定容体积，mL；

ts——分取倍数.

m——试样质量，g。

10⁶——将mg换算成g及mL换算成L的除数。

6、允许偏差

允许相对偏差＜3%。

7、注意事项

(1)碱性热制磷肥中的硅((SiO₂)含量与磷的含量大致相近，用柠檬酸溶液浸提时，硅会大部分溶解。若硅的含量低于磷时，对钒钼黄显色无大影响，若硅的含量高于磷时，宜将硅分离后再显色。

(2)对于浸出液有颜色或含有非正磷酸盐并可与钒钼酸形成有色络合物的肥料不宜用此法。

(3)试样与浸提剂的比例、浸提时间和温度等对有效磷的浸出量有很大影响，应按规定条件浸提。

(4)当试样含磷(P₂0₅)量低时，可多取滤液体积，但不能超过5mL，因为柠檬酸浓度过大(＞2000mg·L^-1)，对磷的显色有抑制影响。

(5)此处所用钒钼酸铵溶液是硝酸系统的。如在HC1、H₂SO₄介质中，则钒钼酸铵溶液应改用HC1, H₂SO₄系统配制，也能获得满意结果，比色液的酸度应为0.5 mol·L^-1 ～1.0 mol·L^-1。若酸度太高，显色住而不完全，甚至不显色;低于0. 2 mol·L^-1则易产生沉淀物，对比色有干扰。

(6)当室温低于15℃时显色较温，需要30min以上才能显色完全，稳定时间可达24h。

参考资料：土壤农业化学分析方法